蛇妖白素贞(朱静宜饰)被观音点化，来到人间修行，遇到了在临安城行医的医生许仙(于朦胧饰)。起初，白素贞许仙是江湖骗子，于是与他进行了一场比赛，比谁先治愈了长生不老母亲的病。很快，白素贞发现她不朽的母亲中了蛇毒，并追求这条线索。白素贞遇到了青蛇精小青（肖燕饰），他们和自己一样在这个世界上练习。他们没有打架，也没有认识对方。最后，他们消除了过去的不满，成为了姐妹。儿童失踪事件在临安城相继发生，和尚法海(裴子添饰)发现这是妖精所为，于是动身前往临安捉妖。法海把怀疑的目标锁定在白素贞的小青身上，对他们百般刁难。最后，我们发现所有的事件都是蜈蚣精所为，清白两人协助法海，将蜈蚣精抓归案。